Zasadniczy katalog Polskiej Biblioteki Internetowej obejmować będzie:
Klasykę literatury polskiej,
Podręczniki akademickie oraz publikacje naukowe,
Dokumenty archiwalne,
Publikacje przeznaczone dla osób niewidomych,
Archiwalia nieliterackie - rękopisy muzyczne oraz pozycje kartograficzne,
Dzieła malarstwa, grafiki oraz fotografii,
Czasopisma i periodyki naukowe.
W katalogu podstawowym znajdą się również pozycje ze zbiorów tworzących Narodowy Zasób Biblioteczny, zgodnie z załącznikiem do Rozporządzenia Ministra Kultury i Sztuki z dnia 24 listopada 1998 r.
Docelowo w skład zasobu bibliotecznego PBI wchodzić będą także inne zasoby muzealne oraz utwory multimedialne, takie jak filmy naukowe i dokumentalne, filmy oparte na utworach literackich lub zapisy spektakli teatralnych.
Do 2008 r. planowane jest przeniesienie wszystkich archiwalnych zasobów literatury polskiej do wersji elektronicznej.
